Napolitano, senador vitalici dels Demòcrates d’Esquerres, va ser proposat pel primer ministre electe, Romano Prodi, malgrat l’oposició del sortint Silvio Berlusconi, que va denunciar que «el centreesquerra hagi ocupat tots els càrrecs institucionals». Napolitano va ser votat per primer cop pel centreesquerra i l’oposició va decidir fer-ho en blanc. Un llarg aplaudiment de gairebé dos minuts d’una part de l’hemicicle va donar-li la benvinguda.

Carlo Azeglio Ciampi, president sortint, va anunciar que presentarà la seva dimissió dilluns i que el mateix dia Napolitano jurarà el càrrec. Romano Prodi va anunciar que espera que el seu nou govern presti jurament dimecres que ve. Prodi va assegurar que ja té preparat l’equip de govern.

L’estima cap a Napolitano ha arribat de totes les forces polítiques, encara que els membres del centredreta afirmen que no discuteixen la seva figura institucional sinó el mètode amb què ha estat elegit. Un dels líders d’un dels partits de l’oposició va afirmar que havien votat en blanc per mantenir la unitat de la coalició de centredreta, però que «Napolitano serà una garantia per a tots els italians».